DSM管理画面にて、
コントロール パネル -> ネットワーク -> ネットワークインターフェイス
の項目から、設定を行いたいインターフェース(LANポート)を選択し、上部の編集ボタンを押すことで設定が可能です。
IPv4タブ内の[手動で設定する]の項目を選択し、固定するIPアドレス、サブネットマスク、
DNSサーバー、デフォルトゲートウェイの情報を入力ください。
・Synology ナレッジベース - LAN/インターネット
https://www.synology.com/ja-jp/knowledgebase/DSM/help/DSM/AdminCenter/connection_network_lan